外盘的主账户代理和招商之间的业务合作与加盟存在显著区别。

首先，主账户代理通常直接与交易平台合作，负责账户管理和客户服务，注重交易操作和技术支持。

而招商则更侧重于市场推广和客户拓展，通过各种渠道吸引新客户，扩大市场份额。

其次，主账户代理需要具备较强的专业知识和操作技能，而招商则更强调市场营销和客户沟通能力。

简言之，主账户代理专注于交易和技术细节，而招商侧重于市场开发和客户关系，两者各有侧重，互为补充，共同推动业务发展。